Çözücü-olmayan Faz Değişimi Yöntemi İle Üretilecek Polimer-MOF-Uyumlaştırıcı Kovuklu Elyaf Membranlarla Biyogazın Arıtılması

ANTEPLİ, Burcu Tüzün; YILMAZ, Levent; KALIPÇILAR, Halil

Çözücü-olmayan Faz Değişimi Yöntemi İle Üretilecek Polimer-MOF-Uyumlaştırıcı Kovuklu Elyaf Membranlarla Biyogazın Arıtılması

Yürütücü

HALİL KALIPÇILAR (Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Mühendisliği Bölümü, Ankara, Türkiye)

Araştırmacı(lar)

Levent YILMAZ, (Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Mühendisliği Bölümü, Ankara, Türkiye)

Burcu Tüzün ANTEPLİ (Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Kimya Mühendisliği Bölümü, Ankara, Türkiye)

3 4

Proje Grubu: MAG Sayfa Sayısı: 251 Proje No: 213M546 Proje Bitiş Tarihi: 01.01.2017 Metin Dili: Türkçe İndeks Tarihi: 27-11-2019

Çözücü-olmayan Faz Değişimi Yöntemi İle Üretilecek Polimer-MOF-Uyumlaştırıcı Kovuklu Elyaf Membranlarla Biyogazın Arıtılması

Öz:

Toplumların enerji ihtiyacı günden güne artarken, ana enerji kaynağı olarak kullanılan fosil yakıtlar sınırlı miktardadır ve bu yakıtların kullanımı çevre sorunlarına neden olmaktadır. Bu nedenle yenilenebilir enerji kaynaklarına ve enerji verimliliği yüksek saflaştırma teknolojilerine ihtiyaç vardır. Organik atıkların fermantasyonu ile elde edilen biyogaz yenilenebilir enerji kaynağı olarak büyük bir potansiyele sahiptir. Kimya sanayiinde gazların saflaştırılması için membranla ayırım teknolojileri üzerinde son yıllarda yoğun olarak çalışılmaktadır. Membranların kullanım alanlarından birisi de biyogazın saflaştırılması işlemidir. Bu projede biyogazın saflaştırılması için kullanılabilecek nitelikte karışık matrisli polimerik membranların geliştirilmesi amaçlanmıştır. Proje kapsamında simetrik ve asimetrik ince film membranlar ve kovuklu elyaf membranlar üretilmiştir. Simterik membranların üretiminde çözücü buharlaştırma yöntemi, asitmetrik film ve kovuklu elyaf membranların üretimnde ise ıslak/kuru faz değişim yöntemi kullanılmıştır. Islak/kuru faz değişim yönteminde, polimer film çözeltisi görünür ışık veren lamba altında ve kızılötesi lamba altında kuru faz değişimine tutulmuştur, böylece membran yüzeyinde ince bir kabuk tabaka oluşturulmuştur. Islak faz değişim bölümünde ise çözücü olmayan madde içeren sıvı içinde ya da çözücü olmayan maddenin buharında faz ayırımı ile makrogözenekli destek tabaka oluşturulmuştur. Membranlar saf polietersülfon (PES), saf poliimid (PI) ve farklı oranlarda PES/PI içeren harman polimerlerden hazırlanmıştır. Dolgu maddesi olarak tanecik boyu 20-60 nm arası olan ZIF-8 kullanılmıştır. Elde edilen polimer ve karışık matris membranlar DSC, TGA ve SEM ile karakterize edilmiştir. Proje kapsamında üretilen membranların seçici geçirgen kabuk tabaka kalınlığı üretim yöntemine bağlı olarak 30 nm- 50 ?m arasında değişmektedir. Membranların H2, CO2 ve CH4 tek gaz geçirgenlikleri 35oC?de ölçülmüştür. CO2 ve CH4 tek gaz geçirgenlikleri 0.3 ve 2.5 GPU arasında ve CO2/CH4 ideal seçicilikleri ise 29 ve 49 arasındadır. Ayrıca membranların saf CO2, saf CH4 ve farklı kompozisyonlara sahip CO2/CH4 karışımlarının sorpsiyon kapasiteleri ve izotermleri belirlenmiştir. Membranların 6 bar?da CO2/CH4 ideal adsorpsiyon seçiciliği ve %70 CH4/%30 CO2 karışımı için adsorpsiyon seçiciliği sırasıyla yaklaşık 3 ve 1.5?dir. Proje de üretilen bazı membranlar ile %30-70 CH4 içeren CO2/CH4 karışımlarının ayırımı çalışılmıştır. %70 CH4/%30 CO2 içeren gaz karışımlarının ayırımında seçicilik 174.5, geçirimlilik ise 2.36 GPU?dur.

Anahtar Kelime: gaz ayırımı gas sorpsiyonu kovuklu elyaf membran karışık matrisli membran

Konular: Polimer Bilimi

Erişim Türü: Erişime Açık

Air Products. Advanced KAYNAKLAR Prism membranesystemsforcosteffectivegasseparations. http://www.airproducts.com/w/media/Files/PDF/industries/membranes-supply- optionsbrochure-advanced-prism-membrane-systems.
Karışık polimer gaz ayırım membranlarının hazırlanması ve karakterizasyonu (Bildiri - Ulusal Bildiri - Poster Sunum)
Aitken, C. L., Koros, W. J., & Paul, D. R. (1992). Effect of structural symmetry on gas transport properties of polysulfones. Macromolecules, 25(13), 3424-3434. doi:10.1021/ma00039a018
Asimetrik Polietersulfon Gaz Ayırım Membranlarının Hazırlanması ve Karakterizasyonu (Bildiri - Ulusal Bildiri - Sözlü Sunum)
Bae, T., Lee, J. S., Qiu, W., Koros, W. J., Jones, C. W., & Nair, S. (2010). A High-Performance Gas-Separation Membrane Containing Submicrometer-Sized Metal-Organic Framework Crystals. Angewandte Chemie, 122(51), 10059-10062. doi:10.1002/ange.201006141
Baker, R. W. (2004). Membrane technology and applications (2nd ed.). Chichester: J. Wiley.
Baker, R. W., & Lokhandwala, K. (2008). Natural Gas Processing with Membranes: An Overview. Industrial & Engineering Chemistry Research, 47(7), 2109-2121. doi:10.1021/ie071083w
Bakhtiari, O., Mosleh, S., Khosravi, T., & Mohammadi, T. (2011). Preparation, Characterization and Gas Permeation of Polyimide Mixed Matrix Membranes. Journal of Membrane Science & Technology, 01(01). doi:10.4172/2155-9589.100010
Basu, S., Cano-Odena, A., & Vankelecom, I. F. (2010). Asymmetric Matrimid®/[Cu3(BTC)2] mixed-matrix membranes for gas separations. Journal of Membrane Science, 362(1-2), 478- 487. doi:10.1016/j.memsci.2010.07.005
Basu, S., Cano-Odena, A., & Vankelecom, I. F. (2010). Asymmetric membrane based on Matrimid® and polysulphone blends for enhanced permeance and stability in binary gas (CO2/CH4) mixture separations. Separation and Purification Technology, 75(1), 15-21. doi:10.1016/j.seppur.2010.07.004
Basu, S., Cano-Odena, A., & Vankelecom, I. F. (2011). MOF-containing mixed-matrix membranes for CO2/CH4 and CO2/N2 binary gas mixture separations. Separation and Purification Technology, 81(1), 31-40. doi:10.1016/j.seppur.2011.06.037
Biomass energy. (n.d.). Retrieved from http://www.biomassenergy.gr/en/articles/technology/biogas/102-xhmikh-systasi-bioaeriou- biogas-typical-components
Bustamante, E. L., Fernández, J. L., & Zamaro, J. M. (2014). Influence of the solvent in the synthesis of zeolitic imidazolate framework-8 (ZIF-8) nanocrystals at room temperature. Journal of Colloid and Interface Science, 424, 37-43. doi:10.1016/j.jcis.2014.03.014
Bux, H., Liang, F., Li, Y., Cravillon, J., Wiebcke, M., & Caro, J. (2009). Zeolitic Imidazolate Framework Membrane with Molecular Sieving Properties by Microwave-Assisted Solvothermal Synthesis. Journal of the American Chemical Society, 131(44), 16000-16001. doi:10.1021/ja907359t
Cacho-Bailo, F., Seoane, B., Téllez, C., & Coronas, J. (2014). ZIF-8 continuous membrane on porous polysulfone for hydrogen separation. Journal of Membrane Science, 464, 119-126. doi:10.1016/j.memsci.2014.03.070
Cao, C., Wang, R., Chung, T. S., & Liu, Y. (2002). Formation of high-performance 6FDA-2,6- DAT asymmetric composite hollow fiber membranes for CO2/CH4 separation. Journal of Membrane Science, 209(1), 309-319. doi:10.1016/s0376-7388(02)00359-9
Cao, C., Chung, T., Chen, S. B., & Dong, Z. (2004). The study of elongation and shear rates in spinning process and its effect on gas separation performance of Poly(ether sulfone) (PES) hollow fiber membranes. Chemical Engineering Science, 59(5), 1053-1062. doi:10.1016/j.ces.2003.10.023
Car, A., Stropnik, C., Yave, W., & Peinemann, K. (2008). PEG modified poly(amide-b-ethylene oxide) membranes for CO2 separation. Journal of Membrane Science, 307(1), 88-95. doi:10.1016/j.memsci.2007.09.023
Carruthers, S. B., Ramos, G. L., & Koros, W. J. (2003). Morphology of integral-skin layers in hollow-fiber gas-separation membranes. Journal of Applied Polymer Science, 90(2), 399-411. doi:10.1002/app.12623
Chen, S. (1997). Sorption and transport mechanism of gases in polycarbonate membranes. Journal of Membrane Science, 134(2), 143-150. doi:10.1016/s0376-7388(97)00132-4
Chen, H. Z., Thong, Z., Li, P., & Chung, T. (2014). High performance composite hollow fiber membranes for CO2/H2 and CO2/N2 separation. International Journal of Hydrogen Energy, 39(10), 5043-5053. doi:10.1016/j.ijhydene.2014.01.047
Chen, X. Y., Vinh-Thang, H., Ramirez, A. A., Rodrigue, D., & Kaliaguine, S. (2015). Membrane gas separation technologies for biogas upgrading. RSC Adv, 5(31), 24399-24448. doi:10.1039/c5ra00666j
Choi, W., Ingole, P. G., Park, J., Lee, D., Kim, J., & Lee, H. (2015). H2/CO mixture gas separation using composite hollow fiber membranes prepared by interfacial polymerization method. Chemical Engineering Research and Design, 102, 297-306. doi:10.1016/j.cherd.2015.06.037
Chung, T. S., Teoh, S. K., & Hu, X. (1997). Formation of ultrathin high-performance polyethersulfone hollow-fiber membranes. Journal of Membrane Science, 133(2), 161-175. doi:10.1016/s0376-7388(97)00101-4
Chung, T., & Hu, X. (1997). Effect of air‐gap distance on the morphology and thermal properties of polyethersulfone hollow fibers. Journal of Applied Polymer Science, 66(6), 1067- 1077. doi:10.1002/(sici)1097-4628(19971107)66:6<1067::aid-app7>3.3.co;2-g
Chung, T., Lin, W., & Vora, R. H. (2000). The effect of shear rates on gas separation performance of 6FDA-durene polyimide hollow fibers. Journal of Membrane Science, 167(1), 55-66. doi:10.1016/s0376-7388(99)00278-1
Chung, T., Chan, S. S., Wang, R., Lu, Z., & He, C. (2003). Characterization of permeability and sorption in Matrimid/C60 mixed matrix membranes. Journal of Membrane Science, 211(1), 91-99. doi:10.1016/s0376-7388(02)00385-x
Chung, T., Jiang, L. Y., Li, Y., & Kulprathipanja, S. (2007). Mixed matrix membranes (MMMs) comprising organic polymers with dispersed inorganic fillers for gas separation. Progress in Polymer Science, 32(4), 483-507. doi:10.1016/j.progpolymsci.2007.01.008
Clausi, D. T., & Koros, W. J. (2000). Formation of defect-free polyimide hollow fiber membranes for gas separations. Journal of Membrane Science, 167(1), 79-89. doi:10.1016/s0376-7388(99)00276-8
Cornelius, C. (2002). Hybrid silica-polyimide composite membranes: gas transport properties. Journal of Membrane Science, 202(1-2), 97-118. doi:10.1016/s0376-7388(01)00734-7
Cravillon, J., Mü nzer, S., Lohmeier, S., Feldhoff, A., Huber, K., & Wiebcke, M. (2009). Rapid Room-Temperature Synthesis and Characterization of Nanocrystals of a Prototypical Zeolitic Imidazolate Framework. Chemistry of Materials, 21(8), 1410-1412. doi:10.1021/cm900166h
Dai, Y., Johnson, J., Karvan, O., Sholl, D. S., & Koros, W. (2012). Ultem®/ZIF-8 mixed matrix hollow fiber membranes for CO2/N2 separations. Journal of Membrane Science, 401-402, 76- 82. doi:10.1016/j.memsci.2012.01.044
DEK-TMK | Dünya Enerji Konseyi. (n.d.). Retrieved from http://dektmk.org.tr/ Demessence, A., Boissière, C., Grosso, D., Horcajada, P., Serre, C., Férey, G., ... Sanchez, C. (2010). Adsorption properties in high optical quality nanoZIF-8 thin films with tunable thickness. Journal of Materials Chemistry, 20(36), 7676. doi:10.1039/c0jm00500b
Diestel, L., Liu, X., Li, Y., Yang, W., & Caro, J. (2014). Comparative permeation studies on three supported membranes: Pure ZIF-8, pure polymethylphenylsiloxane, and mixed matrix membranes. Microporous and Mesoporous Materials, 189, 210-215. doi:10.1016/j.micromeso.2013.09.012
Dong, G., Li, H., & Chen, V. (2010). Factors affect defect-free Matrimid® hollow fiber gas separation performance in natural gas purification. Journal of Membrane Science, 353(1-2), 17-27. doi:10.1016/j.memsci.2010.02.012
Dorosti, F., Omidkhah, M., Pedram, M., & Moghadam, F. (2011). Fabrication and characterization of polysulfone/polyimide–zeolite mixed matrix membrane for gas separation. Chemical Engineering Journal, 171(3), 1469-1476. doi:10.1016/j.cej.2011.05.081
Dorosti, F., Omidkhah, M., & Abedini, R. (2015). Enhanced CO2/CH4 separation properties of asymmetric mixed matrix membrane by incorporating nano-porous ZSM-5 and MIL-53 particles into Matrimid®5218. Journal of Natural Gas Science and Engineering, 25, 88-102. doi:10.1016/j.jngse.2015.04.033
Duval, J., Kemperman, A. J., Folkers, B., Mulder, M. H., Desgrandchamps, G., & Smolders, C. A. (1994). Preparation of zeolite filled glassy polymer membranes. Journal of Applied Polymer Science, 54(4), 409-418. doi:10.1002/app.1994.070540401
Eiras, D., Labreche, Y., & Pessan, L. A. (2016). Ultem®/ZIF-8 Mixed Matrix Membranes for Gas Separation: Transport and Physical Properties. Materials Research, 19(1), 220-228. doi:10.1590/1980-5373-mr-2015-0621
Feng, C., Khulbe, K., Matsuura, T., Tabe, S., & Ismail, A. (2013). Preparation and characterization of electro-spun nanofiber membranes and their possible applications in water treatment. Separation and Purification doi:10.1016/j.seppur.2012.09.037
Han, J., Lee, W., Choi, J. M., Patel, R., & Min, B. (2010). Characterization of polyethersulfone/polyimide blend membranes prepared by a dry/wet phase inversion: Precipitation kinetics, morphology and gas separation. Journal of Membrane Science, 351(1- 2), 141-148. doi:10.1016/j.memsci.2010.01.038
He, M., Yao, J., Li, L., Zhong, Z., Chen, F., & Wang, H. (2013). Aqueous solution synthesis of ZIF-8 films on a porous nylon substrate by contra-diffusion method. Microporous and Mesoporous Materials, 179, 10-16. doi:10.1016/j.micromeso.2013.05.015
Hosseini, S. S., Peng, N., & Chung, T. S. (2010). Gas separation membranes developed through integration of polymer blending and dual-layer hollow fiber spinning process for hydrogen and natural gas enrichments. Journal of Membrane Science, 349(1-2), 156-166. doi:10.1016/j.memsci.2009.11.043
Hu, J., Cai, H., Ren, H., Wei, Y., Xu, Z., Liu, H., & Hu, Y. (2010). Mixed-Matrix Membrane Hollow Fibers of Cu3(BTC)2MOF and Polyimide for Gas Separation and Adsorption. Industrial & Engineering Chemistry Research, 49(24), 12605-12612. doi:10.1021/ie1014958
Huang, Z., Li, Y., Wen, R., May Teoh, M., & Kulprathipanja, S. (2006). Enhanced gas separation properties by using nanostructured PES-Zeolite 4A mixed matrix membranes. Journal of Applied Polymer Science, 101(6), 3800-3805. doi:10.1002/app.24041
Husain, S., & Koros, W. J. (2007). Mixed matrix hollow fiber membranes made with modified HSSZ-13 zeolite in polyetherimide polymer matrix for gas separation. Journal of Membrane Science, 288(1-2), 195-207. doi:10.1016/j.memsci.2006.11.016
Idris, A., & Mat Zain, N. (2006). Effect Of Heat Treatment On The Performance And Structural Details Of Polyethersulfone Ultrafiltration Membranes. Jurnal Teknologi, 44(1). doi:10.11113/jt.v44.383
International Energy Outlook 2016 - Energy Information Administration. (n.d.). Retrieved from http://www.eia.gov/forecasts/ieo/index.cfm
Ismail, A., Dunkin, I., Gallivan, S., & Shilton, S. (1999). Production of super selective polysulfone hollow fiber membranes for gas separation. Polymer, 40(23), 6499-6506. doi:10.1016/s0032-3861(98)00862-3
Ismail, A., Rahim, R., & Rahman, W. (2008). Characterization of polyethersulfone/Matrimid® 5218 miscible blend mixed matrix membranes for O2/N2 gas separation. Separation and Purification Technology, 63(1), 200-206. doi:10.1016/j.seppur.2008.05.007
JIANG, L. (2004). Fabrication of Matrimid/polyethersulfone dual-layer hollow fiber membranes for gas separation. Journal of Membrane Science, 240(1-2), 91-103. doi:10.1016/j.memsci.2004.04.015
Jiang, L. Y., Chung, T. S., & Kulprathipanja, S. (2006). Fabrication of mixed matrix hollow fibers with intimate polymer–zeolite interface for gas separation. AIChE Journal, 52(8), 2898-2908. doi:10.1002/aic.10909
Kaltalı, G. (2014). FABRICATION OF POLYETHERSULFONE HOLLOW FIBERS FOR ULTRAFILTRATION (Master's thesis, Middle East Technical University, Ankara, Turkey). Karatay, E., Kalıpçılar, H., & Yılmaz, L. (2010). Preparation and performance assessment of binary and ternary PES-SAPO 34-HMA based gas separation membranes. Journal of Membrane Science, 364(1-2), 75-81. doi:10.1016/j.memsci.2010.08.004
Kato, S., Tsujita, Y., Yoshimizu, H., Kinoshita, T., & Higgins, J. (1997). Characterization and CO2 sorption behaviour of polystyrene/polycarbonate blend system. Polymer, 38(11), 2807- 2811. doi:10.1016/s0032-3861(97)85618-2
Kemp, D. R., & Paul, D. R. (1974). Gas sorption in polymer membranes containing adsorptive fillers. Journal of Polymer Science: Polymer Physics Edition, 12(3), 485-500. doi:10.1002/pol.1974.180120304
Kapantaidakis, G., Koops, G., & Wessling, M. (2002). Effect of spinning conditions on the structure and the gas permeation properties of high flux polyethersulfone—polyimide blend hollow fibers. Desalination, 144(1-3), 121-125. doi:10.1016/s0011-9164(02)00299-0
Kapantaidakis, G., & Koops, G. (2002). High flux polyethersulfone–polyimide blend hollow fiber membranes for gas separation. Journal of Membrane Science, 204(1-2), 153-171. doi:10.1016/s0376-7388(02)00030-3
Kapantaidakis, G., Koops, G., & Wessling, M. (2002). Preparation and characterization of gas separation hollow fiber membranes based on polyethersulfone-polyimide blends. Desalination, 145(1-3), 353-357. doi:10.1016/s0011-9164(02)00435-6
Keser Demir, N., Topuz, B., Yilmaz, L., & Kalipcilar, H. (2014). Synthesis of ZIF-8 from recycled mother liquors. Microporous and Mesoporous Materials, 198, 291-300. doi:10.1016/j.micromeso.2014.07.052
Kesting R., & Fritzsche A. (1993). Polymeric Gas Separation Membranes. John Wiley & Sons. Kim, J., & Van der Bruggen, B. (2010). The use of nanoparticles in polymeric and ceramic membrane structures: Review of manufacturing procedures and performance improvement for water treatment. Environmental Pollution, 158(7), 2335-2349. doi:10.1016/j.envpol.2010.03.024
Koros, W. J., Chern, R. T., Stannett, V., & Hopfenberg, H. B. (1981). A model for permeation of mixed gases and vapors in glassy polymers. Journal of Polymer Science: Polymer Physics Edition, 19(10), 1513-1530. doi:10.1002/pol.1981.180191004
Krol, J., Boerrigter, M., & Koops, G. (2001). Polyimide hollow fiber gas separation membranes: preparation and the suppression of plasticization in propane/propylene environments. Journal of Membrane Science, 184(2), 275-286. doi:10.1016/s0376-7388(00)00640-2
Lasseuguette, E., Rouch, J., & Remigy, J. (2013). Hollow-Fiber Coating: Application to Preparation of Composite Hollow-Fiber Membrane for Gas Separation. Industrial & Engineering Chemistry Research, 52(36), 13146-13158. doi:10.1021/ie401874m
Lau, W. W., Guiver, M. D., & Matsuura, T. (1991). Phase separation in polysulfone/solvent/water and polyethersulfone/solvent/water systems. Journal of Membrane Science, 59(2), 219-227. doi:10.1016/s0376-7388(00)81185-0
Li, Y., Cao, C., Chung, T., & Pramoda, K. P. (2004). Fabrication of dual-layer polyethersulfone (PES) hollow fiber membranes with an ultrathin dense-selective layer for gas separation. Journal of Membrane Science, 245(1-2), 53-60. doi:10.1016/j.memsci.2004.08.002
Liang, K., Grebowicz, J., Valles, E., Karasz, F. E., & MacKnight, W. J. (1992). Thermal and rheological properties of miscible polyethersulfone/polyimide blends. Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics, 30(5), 465-476. doi:10.1002/polb.1992.090300506
Loeb, S., Sourirajn, S. (1963). Sea Water Demineralization by Means of an Osmotic Membrane. Advances in Chemistry, 117-132. doi:10.1021/ba-1963-0038.ch009
Magueijo, V., Anderson, L., Fletcher, A., & Shilton, S. (2013). Polysulfone mixed matrix gas separation hollow fibre membranes filled with polymer and carbon xerogels. Chemical Engineering Science, 92, 13-20. doi:10.1016/j.ces.2013.01.043
Mahajan, R., & Koros, W. J. (2002). Mixed matrix membrane materials with glassy polymers. Part 1. Polymer Engineering & Science, 42(7), 1420-1431. doi:10.1002/pen.11041
Mahajan, R., & Koros, W. J. (2002). Mixed matrix membrane materials with glassy polymers. Part 2. Polymer Engineering & Science, 42(7), 1432-1441. doi:10.1002/pen.11042
Mulder, M. (1996). Basic principles of membrane technology. Dordrecht: Kluwer Academic. Nagaraju, D., Bhagat, D. G., Banerjee, R., & Kharul, U. K. (2013). In situ growth of metal- organic frameworks on a porous ultrafiltration membrane for gas separation. Journal of Materials Chemistry A, 1(31), 8828. doi:10.1039/c3ta10438a
O'Brien, K. C., Koros, W. J., & Husk, G. R. (1987). Influence of casting and curing conditions on gas sorption and transport in polyimide films. Polymer Engineering and Science, 27(3), 211- 217. doi:10.1002/pen.760270306
O'Keeffe, M., & Yagni, O. M. . New microporous crystalline materials: MOFs, COFs, andZIFs. Ordoñez, M. J., Balkus, K. J., Ferraris, J. P., & Musselman, I. H. (2010). Molecular sieving realized with ZIF-8/Matrimid® mixed-matrix membranes. Journal of Membrane Science, 361(1-2), 28-37. doi:10.1016/j.memsci.2010.06.017
Pan, Y., Liu, Y., Zeng, G., Zhao, L., & Lai, Z. (2011). Rapid synthesis of zeolitic imidazolate framework-8 (ZIF-8) nanocrystals in an aqueous system. Chemical Communications, 47(7), 2071. doi:10.1039/c0cc05002d
Pan, Y., Wang, B., & Lai, Z. (2012). Synthesis of ceramic hollow fiber supported zeolitic imidazolate framework-8 (ZIF-8) membranes with high hydrogen permeability. Journal of Membrane Science, 421-422, 292-298. doi:10.1016/j.memsci.2012.07.028
Park, K. S., Ni, Z., Cote, A. P., Choi, J. Y., Huang, R., Uribe-Romo, F. J., ... Yaghi, O. M. (2006). Exceptional chemical and thermal stability of zeolitic imidazolate frameworks. Proceedings of the National Academy of Sciences, 103(27), 10186-10191. doi:10.1073/pnas.0602439103
Perez, E. V., Kenneth, J. B., Ferraris, J. P., & Musselman, I. H. (2009). Mixed-matrix membranes contaning MOF-5 for gas separation. Journal of Membrane Science, 328, 165- 173.
Peng, N., & Chung, T. S. (2008). The effects of spinneret dimension and hollow fiber dimension on gas separation performance of ultra-thin defect-free Torlon® hollow fiber membranes. Journal of Membrane Science, 310(1-2), 455-465. doi:10.1016/j.memsci.2007.11.018
Phan, A., Doonan, C. J., Uribe-romo, F. J., Knobler, C. B., O'keeffe, M., & Yagni, O. M. (2010). Synthesis, structure and carbon dioxide capture properties of zeolitic imidazolate frameworks. Account of Chemical Research, 43, 58-67.
Puleo, A., Paul, D., & Kelley, S. (1989). The effect of degree of acetylation on gas sorption and transport behavior in cellulose acetate. Journal of Membrane Science, 47(3), 301-332. doi:10.1016/s0376-7388(00)83083-5
Rafiq, S., Man, Z., Maulud, A., Muhammad, N., & Maitra, S. (2012). Separation of CO2 from CH4 using polysulfone/polyimide silica nanocomposite membranes. Separation and Purification Technology, 90, 162-172. doi:10.1016/j.seppur.2012.02.031
Raharjo, R. D., Freeman, B. D., Paul, D. R., & Sanders, E. S. (2007). Pure and mixed gas CH4 and n-C4H10 permeability and diffusivity in poly(1-trimethylsilyl-1-propyne). Polymer, 48(25), 7329-7344. doi:10.1016/j.polymer.2007.10.024
Robeson, L. M. (1991). Correlation of separation factor versus permeability for polymeric membranes. Journal of Membrane Science, 62(2), 165-185. doi:10.1016/0376- 7388(91)80060-j
Robeson, L. M. (2008). The upper bound revisited. Journal of Membrane Science, 320(1-2), 390-400. doi:10.1016/j.memsci.2008.04.030
Sadrzadeh, M., & Bhattacharjee, S. (2013). Rational design of phase inversion membranes by tailoring thermodynamics and kinetics of casting solution using polymer additives. Journal of Membrane Science, 441, 31-44. doi:10.1016/j.memsci.2013.04.009
Saidur, R., Rahim, N., & Hasanuzzaman, M. (2010). A review on compressed-air energy use and energy savings. Renewable and Sustainable Energy Reviews, 14(4), 1135-1153. doi:10.1016/j.rser.2009.11.013
Sanders D. F., Smith Z. P., Guo R., Robeson L. M., McGrath J. E., Paul D. R., Freeman B. D. (2013). Energy-efficient polymeric gas separation membranes for a sustainable future: A review, Polymer, 54 (2013), 4729-4761.
Shishatskiy, S., Nistor, C., Popa, M., Nunes, S., & Peinemann, K. (2006). Polyimide Asymmetric Membranes for Hydrogen Separation: Influence of Formation Conditions on Gas Transport Properties. Advanced Engineering Materials, 8(5), 390-397. doi:10.1002/adem.200600024
Smith, Z. P., Sanders, D. F., Ribeiro, C. P., Guo, R., Freeman, B. D., Paul, D. R., ... Swinnea, S. (2012). Gas sorption and characterization of thermally rearranged polyimides based on 3,3′- dihydroxy-4,4′-diamino-biphenyl (HAB) and 2,2′-bis-(3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride (6FDA). Journal of Membrane Science, 415-416, 558-567. doi:10.1016/j.memsci.2012.05.050
Song, Q., Nataraj, S. K., Roussenova, M. V., Tan, J. C., Hughes, D. J., Li, W., ... Sivaniah, E. (2012). Zeolitic imidazolate framework (ZIF-8) based polymer nanocomposite membranes for gas separation. Energy & Environmental Science, 5(8), 8359. doi:10.1039/c2ee21996d
Süer, M. G., Baç, N., & Yilmaz, L. (1994). Gas permeation characteristics of polymer-zeolite mixed matrix membranes. Journal of Membrane Science, 91(1-2), 77-86. doi:10.1016/0376- 7388(94)00018-2
Şen, D., Kalıpçılar, H., & Yilmaz, L. (2007). Development of polycarbonate based zeolite 4A filled mixed matrix gas separation membranes. Journal of Membrane Science, 303(1-2), 194- 203. doi:10.1016/j.memsci.2007.07.010
Şen, D., Yilmaz, L., & Kalipcilar, H. (2013). Effect of Feed Composition on the Gas Separation Performance of Binary and Ternary Mixed Matrix Membranes. Separation Science and Technology, 48(6), 859-866. doi:10.1080/01496395.2012.722741
Tanaka, S., Kida, K., Okita, M., Ito, Y., & Miyake, Y. (2012). Size-controlled Synthesis of Zeolitic Imidazolate Framework-8 (ZIF-8) Crystals in an Aqueous System at Room Temperature. Chemistry Letters, 41(10), 1337-1339. doi:10.1246/cl.2012.1337
Tanh Jeazet, H. B., Staudt, C., & Janiak, C. (2012). Metal–organic frameworks in mixed-matrix membranes for gas separation. Dalton Transactions, 41(46), 14003. doi:10.1039/c2dt31550e
Theis, T., & Titus, S. (1996). The Development of Permeable Membrane Air Dehydrators for the U.S. Navy. Naval Engineers Journal, 108(3), 243-265. doi:10.1111/j.1559- 3584.1996.tb01565.x
Thompson, J. A., Chapman, K. W., Koros, W. J., Jones, C. W., & Nair, S. (2012). Sonication- induced Ostwald ripening of ZIF-8 nanoparticles and formation of ZIF-8/polymer composite membranes. Microporous and Mesoporous doi:10.1016/j.micromeso.2012.03.052
Tsujita, Y. (2003). Gas sorption and permeation of glassy polymers with microvoids. Progress in Polymer Science, 28(9), 1377-1401. doi:10.1016/s0079-6700(03)00048-0
Venna, S. R., & Carreon, M. A. (2010). Highly Permeable Zeolite Imidazolate Framework-8 Membranes for CO2/CH4Separation. Journal of the American Chemical Society, 132(1), 76- 78. doi:10.1021/ja909263x
Veríssimo, S., Peinemann, K., & Bordado, J. (2005). Thin-film composite hollow fiber membranes: An optimized manufacturing method. Journal of Membrane Science, 264(1-2), 48-55. doi:10.1016/j.memsci.2005.04.020
Vopička, O., De Angelis, M. G., Du, N., Li, N., Guiver, M. D., & Sarti, G. C. (2014). Mixed gas sorption in glassy polymeric membranes: II. CO2/CH4 mixtures in a polymer of intrinsic microporosity (PIM-1). Journal of Membrane Science, 459, 264-276. doi:10.1016/j.memsci.2014.02.003
Vu, D. Q., Koros, W. J., & Miller, S. J. (2003). Mixed matrix membranes using carbon molecular sieves. Journal of Membrane Science, 211(2), 335-348. doi:10.1016/s0376-7388(02)00425-8
Wang, D., Li, K., & Teo, W. (1996). Polyethersulfone hollow fiber gas separation membranes prepared from NMP/alcohol solvent systems. Journal of Membrane Science, 115(1), 85-108. doi:10.1016/0376-7388(95)00312-6
Wang, D., Li, K., & Teo, W. (1998). Preparation and characterization of polyetherimide asymmetric hollow fiber membranes for gas separation. Journal of Membrane Science, 138(2), 193-201. doi:10.1016/s0376-7388(97)00229-9
Wang, Z., An, L., & Wang, X. (1998). Note: Interfacial layer and phase inversion behavior in the blend of polyethersulfone and polycarbonate. Journal of Macromolecular Science, Part B, 37(5), 717-722. doi:10.1080/00222349808212412
Wang, D., Li, K., & Teo, W. (2000). Highly permeable polyethersulfone hollow fiber gas separation membranes prepared using water as non-solvent additive. Journal of Membrane Science, 176(2), 147-158. doi:10.1016/s0376-7388(00)00419-1
WU, H., LI, X., NIE, M., LI, B., & JIANG, Z. (2011). Integral PVA-PES Composite Membranes by Surface Segregation Method for Pervaporation Dehydration of Ethanol. Chinese Journal of Chemical Engineering, 19(5), 855-862. doi:10.1016/s1004-9541(11)60065-7
Yaghi, O. M., O'Keeffe, M., Ockwig, N. W., Chae, H. K., Eddaoudi, M., & Kim, J. (2003). Reticular synthesis and the design of new materials. Nature, 423(6941), 705-714. doi:10.1038/nature01650
Yong, H. H., Park, H. C., Kang, Y. S., Won, J., & Kim, W. N. (2001). Zeolite-filled polyimide membrane containing 2,4,6-triaminopyrimidine. Journal of Membrane Science, 188(2), 151- 163. doi:10.1016/s0376-7388(00)00659-1
Zahri, K., Wong, K. C., Goh, P. S., & Ismail, A. F. (2016). Graphene oxide/polysulfone hollow fiber mixed matrix membranes for gas separation. RSC Adv, 6(92), 89130-89139. doi:10.1039/c6ra16820e
Zhang, Y., Musselman, I. H., Ferraris, J. P., & Balkus, K. J. (2008). Gas permeability properties of Matrimid® membranes containing the metal-organic framework Cu–BPY–HFS. Journal of Membrane Science, 313(1-2), 170-181. doi:10.1016/j.memsci.2008.01.005
Zhang, C., Dai, Y., Johnson, J. R., Karvan, O., & Koros, W. J. (2012). High performance ZIF- 8/6FDA-DAM mixed matrix membrane for propylene/propane separations. Journal of Membrane Science, 389, 34-42. doi:10.1016/j.memsci.2011.10.003
Zulhairun, A., Ng, B., Ismail, A., Surya Murali, R., & Abdullah, M. (2014). Production of mixed matrix hollow fiber membrane for CO2/CH4 separation. Separation and Purification Technology, 137, 1-12. doi:10.1016/j.seppur.2014.09.014

APA	KALIPÇILAR H, YILMAZ L, ANTEPLİ B (2017). Çözücü-olmayan Faz Değişimi Yöntemi İle Üretilecek Polimer-MOF-Uyumlaştırıcı Kovuklu Elyaf Membranlarla Biyogazın Arıtılması. , 1 - 251.
Chicago	KALIPÇILAR Halil,YILMAZ Levent,ANTEPLİ Burcu Tüzün Çözücü-olmayan Faz Değişimi Yöntemi İle Üretilecek Polimer-MOF-Uyumlaştırıcı Kovuklu Elyaf Membranlarla Biyogazın Arıtılması. (2017): 1 - 251.
MLA	KALIPÇILAR Halil,YILMAZ Levent,ANTEPLİ Burcu Tüzün Çözücü-olmayan Faz Değişimi Yöntemi İle Üretilecek Polimer-MOF-Uyumlaştırıcı Kovuklu Elyaf Membranlarla Biyogazın Arıtılması. , 2017, ss.1 - 251.
AMA	KALIPÇILAR H,YILMAZ L,ANTEPLİ B Çözücü-olmayan Faz Değişimi Yöntemi İle Üretilecek Polimer-MOF-Uyumlaştırıcı Kovuklu Elyaf Membranlarla Biyogazın Arıtılması. . 2017; 1 - 251.
Vancouver	KALIPÇILAR H,YILMAZ L,ANTEPLİ B Çözücü-olmayan Faz Değişimi Yöntemi İle Üretilecek Polimer-MOF-Uyumlaştırıcı Kovuklu Elyaf Membranlarla Biyogazın Arıtılması. . 2017; 1 - 251.
IEEE	KALIPÇILAR H,YILMAZ L,ANTEPLİ B "Çözücü-olmayan Faz Değişimi Yöntemi İle Üretilecek Polimer-MOF-Uyumlaştırıcı Kovuklu Elyaf Membranlarla Biyogazın Arıtılması." , ss.1 - 251, 2017.
ISNAD	KALIPÇILAR, Halil vd. "Çözücü-olmayan Faz Değişimi Yöntemi İle Üretilecek Polimer-MOF-Uyumlaştırıcı Kovuklu Elyaf Membranlarla Biyogazın Arıtılması". (2017), 1-251.

APA	KALIPÇILAR H, YILMAZ L, ANTEPLİ B (2017). Çözücü-olmayan Faz Değişimi Yöntemi İle Üretilecek Polimer-MOF-Uyumlaştırıcı Kovuklu Elyaf Membranlarla Biyogazın Arıtılması. , 1 - 251.
Chicago	KALIPÇILAR Halil,YILMAZ Levent,ANTEPLİ Burcu Tüzün Çözücü-olmayan Faz Değişimi Yöntemi İle Üretilecek Polimer-MOF-Uyumlaştırıcı Kovuklu Elyaf Membranlarla Biyogazın Arıtılması. (2017): 1 - 251.
MLA	KALIPÇILAR Halil,YILMAZ Levent,ANTEPLİ Burcu Tüzün Çözücü-olmayan Faz Değişimi Yöntemi İle Üretilecek Polimer-MOF-Uyumlaştırıcı Kovuklu Elyaf Membranlarla Biyogazın Arıtılması. , 2017, ss.1 - 251.
AMA	KALIPÇILAR H,YILMAZ L,ANTEPLİ B Çözücü-olmayan Faz Değişimi Yöntemi İle Üretilecek Polimer-MOF-Uyumlaştırıcı Kovuklu Elyaf Membranlarla Biyogazın Arıtılması. . 2017; 1 - 251.
Vancouver	KALIPÇILAR H,YILMAZ L,ANTEPLİ B Çözücü-olmayan Faz Değişimi Yöntemi İle Üretilecek Polimer-MOF-Uyumlaştırıcı Kovuklu Elyaf Membranlarla Biyogazın Arıtılması. . 2017; 1 - 251.
IEEE	KALIPÇILAR H,YILMAZ L,ANTEPLİ B "Çözücü-olmayan Faz Değişimi Yöntemi İle Üretilecek Polimer-MOF-Uyumlaştırıcı Kovuklu Elyaf Membranlarla Biyogazın Arıtılması." , ss.1 - 251, 2017.
ISNAD	KALIPÇILAR, Halil vd. "Çözücü-olmayan Faz Değişimi Yöntemi İle Üretilecek Polimer-MOF-Uyumlaştırıcı Kovuklu Elyaf Membranlarla Biyogazın Arıtılması". (2017), 1-251.