Karbon Dioksit İçeriği Zengin Sentez Gazından İki Fonksiyonlu Katalizör Sistemleriyle Dimetil Eter-Metanol Üretimi

Oktar, Nuray; SEZGİ, Naime Aslı; DOĞU, Timur; DOĞU, Gülşen

Karbon Dioksit İçeriği Zengin Sentez Gazından İki Fonksiyonlu Katalizör Sistemleriyle Dimetil Eter-Metanol Üretimi

Yürütücü

NURAY OKTAR (Gazi Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Kimya Mühendisliği Bölümü, Ankara, Türkiye)

Danışman(lar)

Timur DOĞU (Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Kimya Mühendisliği Bölümü, Ankara, Türkiye)

Araştırmacı(lar)

Naime Aslı SEZGİ, (Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Mühendisliği Bölümü, Ankara, Türkiye)

Gülşen DOĞU (Gazi Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Kimya Mühendisliği Bölümü, Ankara, Türkiye)

18 8

Proje Grubu: MAG Sayfa Sayısı: 190 Proje No: 115M377 Proje Bitiş Tarihi: 01.04.2018 Metin Dili: Türkçe İndeks Tarihi: 26-03-2020

Karbon Dioksit İçeriği Zengin Sentez Gazından İki Fonksiyonlu Katalizör Sistemleriyle Dimetil Eter-Metanol Üretimi

Öz:

TÜBİTAK 1001 projesi kapsamında yürütülen çalışmamızın amacı; CO2 içerikli sentez gazından alternatif yakıt özelliğine sahip temiz ve sürdürebilir enerji kaynağı olan dimetil eter ve metanolun doğrudan üretimidir. Proje kapsamında öncelikle ticari metanol sentez katalizörü HifuelR-120 ve farklı molar oranlarında birlikte çöktürme yöntemiyle (Cu/ZnO/Al2O3 ve Cu/ZnO/ZrO2) hazırlanan katalizörlerin aktivite testleri gerçekleştirilmiştir. En yüksek CO dönüşümü ticari HifuelR-120 katalizörü ile (%6) elde edilirken en yüksek metanol seçicilliğine CZA:631 katalizörü varlığında (%87) ulaşılmıştır. Çalışmamızda metanol dehidrasyon katalizörü olarak kullanılan ?-alümina katalizörühem sol-jel (SMA) hem de EISA (EMA) yöntemiyle hazırlanmıştır. Katalizörlerin yüzey asiditelerinin arttırılması için heteropoliasit olan TPA, emdirme ve doğrudan sentez yöntemleriyle katalizör yapısına yüklenmiştir. Emdirme yöntemiyle sentezlenen TPA içerikli SMA katalizörleri arasında doğrudan DME üretiminde en yüksek katalitik aktiviteyi 25TPA@SMA katalizörü göstermiştir. SMA600 katalizörü ile %45 civarında CO dönüşümü elde edilirken 25TPA@SMA katalizörü ile %56,5 CO dönüşümü elde edilmiştir. Sentezlenen TPA içerikli EMA katalizörlerinin yapısındaki TPA miktarı artarken CO dönüşümü ve metanol seçiciliği artmış ancak DME seçiciliğiazalmıştır. En yüksek CO dönüşümünü 25TPA/EMA katalizörü verirken en düşük DME seçiciliği (%25) de bu katalizör ile elde edilmiştir. SMA ve EISA katalizörlerinde farklı sonuçların elde edilmesi DRIFTS analizi ile açıklanmıştır. Katalizör yapısında Lewis asit sitelerinin artması metanol sentez reaksiyonunun etkisini arttırırken Bronsted asit sitelerinin artması metanol dehidrasyon reaksiyonu için daha etkindir. EISA katalizörlerinin yapısına TPA yüklenmesi Lewis asit sitelerini arttırdığı için katalizörün metanol seçiciliği daha yüksek iken SMA katalizörlerinin yapısında ise Bronsted asit siteleri arttırdığı için DME seçiciliği daha yüksektir. Sonuçlara bakıldığında destek malzemesideki sentez yöntem seçiminin DME seçiciliğini önemli ölçüde etkilediği görülmektedir. CO2 içeriği yüksek sentez gazından doğrudan DME üretimi çalışmalarında CO2 yüzdesi arttıkça CO dönüşümü ve methanol seçiciliği artmış ancak DME üretimi azalmıştır. DME sentezi için en iyi sentez gazı karışımı CO2/CO/H2=1/4/5 olarak bulunmuştur. Sentez gazı içerisindeki yüksek CO2 içeriği DME sentez reaksiyonuna ters etki yaparak reaksiyonu ürünler yönüne kaydırmış ve DME seçiciliğini azaltmıştır. Çalışmamızda TPA içerikli metanol sentez katalizörlerinin aktiviteleri sentez gazından DME sentez reaksiyonunda test edilmiştir. En yüksek DME seçiciliği sentezlenen 5TPA@CZA:631 katalizörü ile elde edilmiştir.Hazırlanan CZA:631 katalizörleri hem metanol sentez hem de metanol dehidrasyon reaksiyonunda kararlı aktivite ve yüksek ürün seçiciliği göstermiştir. Bu projenin gerçekleştirilmesi ile dimetil eterverimi yüksek yeni katalizörler varlığında ekonomik şartlarda alternatif yakıt üretim çalışmaları literatüre kazandırılmıştır.

Anahtar Kelime: karbondioksit Tungstofosforik asit sentez gazı yakıt metanol Dimetil eter

Konular: Kimya, Uygulamalı Mühendislik, Kimya

Erişim Türü: Erişime Açık

Alharbi, W., Kozhevnikova, E.F., Kozhevnikov, I.V. 2015. “Dehydration of Methanol to Dimethyl Ether over Heteropoly Acid Catalysts: The Relationship between Reaction Rate and Catalyst Acid Strength”, American Chemical Society, 5, 7186−7193.
1- Sentez Gazından Dimetil Eter(DME)/Metanol Üretimi (Bildiri - Ulusal Bildiri - Poster Sunum),
Arbag, S., Yasyerli, N., Yasyerli N., Dogu, T., Dogu G. 2013. “Coke Minimization in Dry Reforming of Methane by Ni Based Mesoporous Alumina Catalysts Synthesized Following Different Routes: Effects of W and Mg”, Top Catal, 56:1695–1707.
2- TUNGSTOFOSFORİK ASİT YÜKLÜ MEZOGÖZENEKLİ ALÜMİNA KATALİZÖRLERİN DME ÜRETİMİ İÇİN SENTEZLENMESİ (Bildiri - Ulusal Bildiri - Poster Sunum),
Arbag H., Yasyerli S., Yasyerli N., Dogu G., Dogu T., Osojnic I.G.C., Pintar A. 2015. “Coke minimization during conversion of biogas to syngas by bimetallic tungsten−nickel incorporated mesoporous alumina synthesized by the one-pot route”, Ind Eng Chem, 54, 2290–2301.
3- Synthesis of Tungstophosphoric Acid Incorporated Mesoporous Alumina Catalysts for Methanol Dehydration in DME Synthesis (Bildiri - Uluslararası Bildiri - Poster Sunum),
Armatas, G. S., Katsoulidis, A. P., Petrakis, D. E., and Pomonis, P. J. 2010. Supporting information for synthesis and acidic catalytic properties of ordered mesoporous alumina- tungstophosphoric acid composites”, Journal of Materials Chemistry, 969-971.
4- EFFECTS OF SYNTHESIS ROUTE AND CALCINATION TEMPERATURE ON STRUCTURAL AND ACIDIC PROPERTIES OF MESOPOROUS ?-Al2O3 (Bildiri - Uluslararası Bildiri - Poster Sunum),
Arya, P.K., Tupkari S., Satish K., Thakre G.D., Shukla, B.M. 2016. “DME Blended LPG as a Cooking Fuel Option for Indian Household: A review”, Renewable and Sustainable Energy Reviews, 53, 1591-1601.
5- Effect of Pressure on Direct Dimethyl Ether (DME) Synthesis from Syngas over Tungstophosphoric Acid (TPA) Impregnated Mesoporous Alumina Catalyst (Bildiri - Uluslararası Bildiri - Poster Sunum),
Asthana, S., Samanta, C., Bhaumik, A., Banerjee, B., Voolapalli, R.K., Saha, B. 2016. “Direct Synthesis of Dimethyl Ether from Syngas over Cu-based Catalysts: Enhanced Selectivity in the Presence of MgO”, Journal of Catalysis, 334, 89-101.
6- Direct Synthesis of Dimethyl Ether from Syngas in the Presence of Solid Acid Catalysts (Bildiri - Uluslararası Bildiri - Poster Sunum),
Ateka, A., Sierra I., Erena J., Bilbao, J., Aguayo, T. 2016. “Performance of CuO–ZnO–ZrO 2 and CuO–ZnO–MnO Asmetallic Functions and SAPO-18 as Acid Function of the Catalyst for the Synthesis of DME Co-feeding CO 2 ”, Fuel Processing Technology, 152, 34-45.
7- Performance of TPA Incorporated Cu-Zn based Catalysts in Dimethyl Ether and Methanol Synthesis from Syngas (Bildiri - Uluslararası Bildiri - Sözlü Sunum),
Azizi, Z., Rezaeimanesh, M., Tohidian, T., Rahimpour, M.R. 2014. “Dimethyl Ether: A Review of Technologies and Production Challenges”, Chemical Engineering and Processing, 82, 150–172.
8- Copper-Zinc Based Bifunctional Catalysts Containing Zirconia and Alumina Promoters for Methanol Synthesis (Bildiri - Uluslararası Bildiri - Sözlü Sunum),
Baltes, C., Vukojevic, S., Schüth, F. 2008. “Correlations Between Synthesis, Precursor, and Catalyst Structure and Activity of a Large Set of CuO/ZnO/Al 2 O 3 Catalysts for Methanol Synthesis”, Journal of the American Chemical Society, 258, 334–344.
9- Dımethyl Ether Productıon From Syngas Over Tpa Incorporated Methanol Synthesıs Catalysts (Bildiri - Uluslararası Bildiri - Sözlü Sunum)
Bayat, A. and Dogu, T. 2016. “Optimization of CO2/CO Ratio and Temperature for Dimethyl EtherSynthesis from Syngas over a New Bifunctional Catalyst PairContaining Heteropolyacid Impregnated MesoporousAlumina”, Ind. Eng. Chem. Res., 55, 11431−11439.
Bradley, S. 1989. “Characterizationand Catalyst Development”, Gattuso, M., Bertolacini, R., American Chemical Society, 13-22.
Behrens M., Girgsdies, F. 2008. “Structural Effects of Cu/Zn Substitution in the Malachite– Rosasite System”, Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, 636, 919-927.
Brinker C.J., Scherer G.W. 1989. “Sol-Gel Science-The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing”, Academic, New York.
Bonura, G., Cannila, C., Frusteri, L., Mezzapica, A., Frusteri, F. 2017. “DME Production By CO 2 Hydrogenation: Key Factors Affecting The Behaviour of CuZnZr/Ferrierite Catalysts”, Catalysis Today, 281, 337–344.
Bonura, G., Frusteri, F., Cannilla, C., Ferrante, G.D., Aloise, A., Catizzone, E., Migliori, M., Giordano. 2016. “Catalytic Features of CuZnZr-Zeolite Hybrid Systems for the Direct CO 2 -to-DME Hydrogenation Reaction”, Catalysis Today, 277, 48–54.
Cava, S., Tebcherani, S.M., Souza, I.A., Pianaro, S.A., Paskocimas, C.A., Longo, E., Varela, J.A. 2007. “Structural characterization of phase transition of Al 2 O 3 nanopowders obtained by polymeric precursor method”, Materials Chemistry and Physics, 103, 394– 399.
Chen, W.H., Lin, B.J., Lee, H.M., Huang M.H. 2012. “One-Step Synthesis of Dimethyl Ether from the Gas Mixture Containing CO 2 with High Space Velocity”, Applied Energy, 98, 92–101.
Chorkendorff, I., Niemantsverdriet, J.W. 2003. “Concept of Modern Catalysis and Kinetics”, Weinheim: Wiley-VCH.
Ciftci, A., Varisli, D., Tokay, K., Sezgi N., Dogu, T. 2012. “ Dimethyl ether, diethyl ether & ethylene from alcohols over tungstophosphoric acid based mesoporous catalysts” Chemical Engineering Journal, 207-208, 85-93.
Corma, A. 1997. “Solid Acid Catalyst”, Current Opinion in Solid State & Materiels Science,1997, 2, 63-75.
Çelik, G. 2012. “Bi-Functional Nanostructured Novel Catalysts for Dimethyl Ether Synthesis”, M. Sc. Thesis, Middle East Technical University.
Dogu, T., Varisli, D. 2007. “Alcohols as Alternatives to Petroleum for Environmentally Clean Fuels and Petrochemicals”, Turkish Journal of Chemistry, 31, 551-567.
Flores, J.H., Peixoto D.P.B., Appel, L.G., Avillez, R.R., Pais da Silva, M.I. 2011. ”The Influence of Different Methanol Synthesis Catalysts on Direct Synthesis of DME from Syngas”, Catalysis Today, 172, 218-225.
Garcia, T.A., Martínez, A. 2012. “Direct Synthesis of DME from Syngas on Hybrid CuZnAl/ZSM-5 Catalysts: New Insights into the Role of Zeolite Acidity”, Applied Catalysis A-General, 411-412, 170-179.
Hosseini, S. Y., Khosravi-Nikou, M. R. 2016. “Synthesis and Characterization of Nano-sized γ-Al 2 O 3 for Investigation the Effect of Temperature on Catalytic Dehydration of Methanol to Dimethyl Ether”, Energy Sources, Part a: Recovery, Utilization, and Environmental Effects, vol. 38, no. 7, 914–920.
Ikizer B., Oktar N., Dogu T. 2015. “Etherification of Glycerol with C4 and C5 Reactive Olefins”, Fuel Processing Technology, vol. 138, 570-577.
Jong, K.P. 2009. “Synthesis of Solid Catalysis”, Weinheim: Wiley-VCH.
Kaluza, S., Behrens, M., Schiefenhövel N., Kniep B., Fischer R., Schlögl R. and Muhler M., A. 2011. “Novel Synthesis Route for Cu/ZnO/Al 2 O 3 Catalysts Used in Methanol Synthesis: Combining Continuous Consecutive Precipitation with Continuous Aging of the Precipitate”, Chem. Cat. Chem., 3, 189–199.
Khoshbin, R., Haghighi, M. 2013. “Direct Syngas to DME as a Clean Fuel: The Benefical Use of Ultrasound for the Preparation of CuO-ZnO-Al 2 O 3 /HZSM-5 Nanocatalyst”, Chemical Engineering Research and Design, 91, 1111-1122.
Khosbin, R., Haghighi, M., Margan, P. 2016. “Combustion dispersion of CuO-ZnO-Al 2 O 3 nanocatalyst over HZSM-5 used in DME production as a green fuel”, Energy conversion and Management, 120, 1-12.
Llanos, A., Melo, L., Avendano, F., Montes, A., Brito, J.L. 2008. “Synthesis and characterization of HPW/MCM-41 (Si) and HPW/MCM-41 (Si/Al) catalysts: Activity for toluene alkylation with 1-dodecene”, Catalysis Today, 133–135, 20–27.
Li, Z.Q., Lu C.J., Xia, Z.P., Zhou, Y., Luo, Z. 2007. “X-ray diffraction patterns of graphite and turbostratic carbon”, Carbon, 45, 1686-1695.
Liu, R., Qin, Z., Ji H., Su, T. 2013. “Synthesis of Dimethyl Ether from CO2 and H2 Using a Cu-Fe-Zr/HZSM-5 Catalyst System, Industrial & Engineering Chemistry Research, 52, 16648-16655.
Liu, D., Quek, X.Y., Cheo, W.N.E., Lau, R., Borgna, A., and Yang, Y. 2009. “MCM-41 supported nickel-based bimetallic catalysts with superior stability during carbon dioxide reforming of methane: Effect of strong metal-support interaction”, Journal of Catalysis, 266, 380–390.
Lu, W.Z., Teng, L., Xiao, W. 2003. “Theoretical Analysis of Fluidized-Bed Reactor for Dimethyl Ether Synthesis from Syngas”, International Journal of Chemical Reactor Engineering, 1542-6580.
Ma, Y., Sun, Q., Wu D., Fan, W.H., Zhan,g Y.L., Deng, J.F. 1998. “A Practical Approach for the Preparation of High Activity Cu/ZnO/ZrO 2 Catalyst for Methanol Synthesis from CO 2 Hydrogenation”, Applied Catalysis A: General, 171, 45-55.
Mane, S.R. 2012. “Studies on preparation, properties and applications of chemically deposited heteropolyoxometalate polymeric thin films”, 100-103.
Márquez-Alvarez C., Žilková N., Pérez-Pariente J., Čejka J. 2008. “Synthesis, Characterization and Catalytic Applications of Organized Mesoporous Aluminas”, Catalysis Reviews Science and Engineering, 50, 222–286.
Meshkini, F., Taghizadeh, M., Bahmani, M. 2010. “Investigating the Effect of Metal Oxide Additives on the Properties of Cu/ZnO/Al 2 O 3 Catalysts in Methanol Synthesis from Syngas Using Factorial Experimental Design”, Fuel, 89, 170-175.
Misono, M. 2000. “Acid catalysts for clean production. Green aspects of heteropolyacid catalysts”, C. R. Acad. Sci. Paris, Serie Ilc, Chimie/Chemistry, 3, 471–475.
Moffat, J. B. 2002. “Metal–Oxygen Clusters The Surface and Catalytic Properties of Heteropoly Oxometalates”, New York: Kluwer Academic Publishers.
Mu, M., Fang, W., Liu, Y., Chen, L. 2015. “ Iron (III)-Modified Tungstophosphoric Acid Supported on Titania Catalyst: Synthesis, Characterization, and Friedel-Craft Acylation of m-Xylene”, Industrial & Engineering Chemistry Research, 54, 8893−8899.
Ogawa T., Inoue N., Shikada T., Inokoshi O., Ohno Y. 2004. “Direct Dimethyl Ether (DME) Synthesis from Natural Gas”, Studies in Surface Science and Catalysis, 147, 379-384.
Okuhara, T., Misono, M. 1994. “Encyclopedia of inorganic chemistry”, Editor R Bruce King John Wiley and Sons.
Olah, G.A., Goeppert, A., Prakash, G.K.S. 2006. “Beyond Oil and Gas: The Methanol Economy”, Weinheim: Wiley-VCH.
Pierre A., C. 1998. “Introduction to Sol-Gel Processing”, Kluwer Academic Publishers, Boston Dordrecht, London.
Pokrovski Konstantin, A., Rhodes, M.D., Bell, A.T. 2005. “Effects of Cerium Incorporation into Zirconia on the Activity of Cu/ZrO2 for Methanol Synthesis via CO Hydrogenation”, Journal of Catalysis, 235, 368-377.
Pontzen, F., Liebner, W., Gronemann, V., Rothaemel, M., Ahlers, B. 2011. “CO 2 -Based Methanol and DME-Efficient Technologies for Industrial Scale Production”, Catalysis Today, 171, 242–250.
Raudaskoski, R., Niemela, M.V., Keiski, R.L. 2007. “The Effect of Ageing Time on Co- precipitated Cu/ZnO/ZrO 2 Catalysts Used in Methanol Synthesis from CO 2 and H 2 ”, Topics in Catalysis, 45, 57-60.
Ren, H., Xu, C., Zhao, H., Wang, Y., Liu, J., Liu, J. 2015. “Methanol Synthesis from CO 2 Hydrogenetion over Cu/γ-Al 2 O 3 Catalysts Modified by ZnO, ZrO 2 and MgO”, Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 28, 261-267.
Salinas, E., Cortez, J.G, Schifter, I., Garcia, E., Navarrete, J., Carrilo, A., Lopez, T., Lottici P., Bersani,D. 2000. “Thermal Stability of 12-Tungstophosphoric Acid Supported on Zirconia” Applied Catalysis A: General, 193, 215–225.
Sandler S.I. 1999. “Chemical and Engineering Thermodynamics”, 3th Ed., New York, Wiley. Santos, B. A. V., Loureiro, J., Ribeiro, A. M., Rodrigues, A., Cunha, A. 2015. “Methanol production by bi-reforming”, 93, 510-526.
Schüth, F., Sing, K., and Weitkamp, J. 2002. “Handbook of porous solids”. Weinheim: WileyVCH, 10, 24.
Selected Powder Diffraction Data for Education & [and] Training: Search Manual and Data Cards” Swarthmore, Pa. : JCPDS, 1988.
Semelsberger, T.A., Borup, R.L., Greene, H.L. 2006. “Dimethyl Ether (DME) as an Alternative Fuel”, Journal of Power Sources, 156, 497–511.
Sierra, I., Erena, J., Aguayo, A.T., Olazar , M., Bilbao, J. 2010. “Deactivation Kinetics for Direct Dimethyl Ether Synthesis on a CuO-ZnO-Al2O3/γ-Al2O3 Catalyst”, Industrial & Engineering Chemistry Research, 49, 481-489.
Srinivas, M., Raveendra, G., Parameswaram, G., Sai Prasad, P.S., Lingaiah N. 2016. “Cesium exchanged tungstophosphoric acid supported on tin oxide: An efficient solid acid catalyst for etherification of glycerol with tert-butanol to synthesize biofuel additives”, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 413, 7–14.
Sun, K., Lu, W., Qiu, F., Liu, S., Xu, X. 2003. “DirectSynthesis of DME Over Bifunctional Catalyst: Surface Properties and Catalytic Performance”, Applied Catalysis A: General, 252, 243-249.
Sun, J., Yang, G., Yoneyama Y., Tsubaki, N. 2014. “Catalysis Chemistry of Dimethyl Ether Synthesis”, American Chemicel Society, 4, 3346-3356.
Stoczynski, J., Grabowski, R., Olszewski, P., Koztowska, A., Stoch, J., Lachowska, M., Skrzypek, J. 2006. “Effect of Metal Oxide Additives on the Activity and Stability of Cu/ZnO/ZrO 2 Catalysts in the Synthesis of Methanol from CO 2 and H 2 ”, Applied Catalysis: A General, 310, 127-137.
Swanson, H.E., Tatge E. 1953. “Standard X-ray Diffraction Powder Patterns”, vol 1, pg 16, 49, Vol 2 pg 26.
Tokay K.C., Dogu T, Dogu G. 2012. “Dimethyl Ether Synthesis Over Alumina Based Catalysts”, Chem. Eng. J. 184, 278.
Wang, Z., He, T., Li J., Wu, J., Qin, J., Liu, G., Han, D., Zi, Z., Li Z., Wu, J. 2016. “Design and Operation of a Pilot Plant for Biomass to Liquid Fuels by İntegrating Gasification, DME Synthesis and DME to Gasoline” Fuel, 186, 587-596.
Xu, M., Lunsford, J.H., Goodman, D.W. 1997. “Synthesis of Dimethyl Ether (DME) from Methanol over Solid-acid Catalysts”, Applied Catalysis A: General, 149, 289-301.
Yaripour F., Baghaei F., Schmidt I., Perregaard J. 2005. “Synthesis of Dimethyl Ether from Methanol Over Aluminum Phosphate and Silica–Titania Catalysts, Catalysis Communications, 6, 542-549.
Yaripour F., Mollavali M., Mohammadi Jam Sh., Atashi H. 2009. “Catalytic Dehydration of Methanol to Dimethyl Ether Catalyzed by Aluminum Phosphate Catalysts”, Energy&Fuels, 23, 1896-1900.
Yoo K.S., Kim J.H., Park M.J., Kim S.J., Joo O.S., Jung K.D. 2007. ”Influence of Solid Acid Catalyst on DME Production Directly from Synthesis Gas Over the Admixed Catalyst of Cu/ZnO/Al 2 O 3 and Various SAPO Catalysts”, Applied Catalysis A: General, 330, 57-62.
Yoon, E.S., Han, C. 2009. “A Review of Sustainable Energy-Recent Development and Future Prospects of Dimethyl Ether (DME)”, 10th International Symposium on Process System Engineering, PSE2009, 169-175.
Yuan Q., Yin A.-X., Luo C., Sun L.-D., Zhang Y.-W., Duan W.-T., Liu H.-C., Yan C.-H. 2008. “Facile Synthesis for Ordered Mesoporous gamma-Aluminas with High Thermal Stability”, Journal of the American Chemical Society, 130, 3465–3472.
Zhou, X., Su, T., Jiang, Y., Qin, Z., Ji, H. 2016. “CuO-Fe 2 O 3 -CeO 2 /HZSM-5 Bifunctional Catalyst Hydrogenated CO 2 for Enhanced Dimethyl Ether Synthesis” Chemical Engineering Science, 153, 10–20.

APA	Oktar N, DOĞU T, SEZGİ N, DOĞU G (2018). Karbon Dioksit İçeriği Zengin Sentez Gazından İki Fonksiyonlu Katalizör Sistemleriyle Dimetil Eter-Metanol Üretimi. , 1 - 190.
Chicago	Oktar Nuray,DOĞU Timur,SEZGİ Naime Aslı,DOĞU Gülşen Karbon Dioksit İçeriği Zengin Sentez Gazından İki Fonksiyonlu Katalizör Sistemleriyle Dimetil Eter-Metanol Üretimi. (2018): 1 - 190.
MLA	Oktar Nuray,DOĞU Timur,SEZGİ Naime Aslı,DOĞU Gülşen Karbon Dioksit İçeriği Zengin Sentez Gazından İki Fonksiyonlu Katalizör Sistemleriyle Dimetil Eter-Metanol Üretimi. , 2018, ss.1 - 190.
AMA	Oktar N,DOĞU T,SEZGİ N,DOĞU G Karbon Dioksit İçeriği Zengin Sentez Gazından İki Fonksiyonlu Katalizör Sistemleriyle Dimetil Eter-Metanol Üretimi. . 2018; 1 - 190.
Vancouver	Oktar N,DOĞU T,SEZGİ N,DOĞU G Karbon Dioksit İçeriği Zengin Sentez Gazından İki Fonksiyonlu Katalizör Sistemleriyle Dimetil Eter-Metanol Üretimi. . 2018; 1 - 190.
IEEE	Oktar N,DOĞU T,SEZGİ N,DOĞU G "Karbon Dioksit İçeriği Zengin Sentez Gazından İki Fonksiyonlu Katalizör Sistemleriyle Dimetil Eter-Metanol Üretimi." , ss.1 - 190, 2018.
ISNAD	Oktar, Nuray vd. "Karbon Dioksit İçeriği Zengin Sentez Gazından İki Fonksiyonlu Katalizör Sistemleriyle Dimetil Eter-Metanol Üretimi". (2018), 1-190.

APA	Oktar N, DOĞU T, SEZGİ N, DOĞU G (2018). Karbon Dioksit İçeriği Zengin Sentez Gazından İki Fonksiyonlu Katalizör Sistemleriyle Dimetil Eter-Metanol Üretimi. , 1 - 190.
Chicago	Oktar Nuray,DOĞU Timur,SEZGİ Naime Aslı,DOĞU Gülşen Karbon Dioksit İçeriği Zengin Sentez Gazından İki Fonksiyonlu Katalizör Sistemleriyle Dimetil Eter-Metanol Üretimi. (2018): 1 - 190.
MLA	Oktar Nuray,DOĞU Timur,SEZGİ Naime Aslı,DOĞU Gülşen Karbon Dioksit İçeriği Zengin Sentez Gazından İki Fonksiyonlu Katalizör Sistemleriyle Dimetil Eter-Metanol Üretimi. , 2018, ss.1 - 190.
AMA	Oktar N,DOĞU T,SEZGİ N,DOĞU G Karbon Dioksit İçeriği Zengin Sentez Gazından İki Fonksiyonlu Katalizör Sistemleriyle Dimetil Eter-Metanol Üretimi. . 2018; 1 - 190.
Vancouver	Oktar N,DOĞU T,SEZGİ N,DOĞU G Karbon Dioksit İçeriği Zengin Sentez Gazından İki Fonksiyonlu Katalizör Sistemleriyle Dimetil Eter-Metanol Üretimi. . 2018; 1 - 190.
IEEE	Oktar N,DOĞU T,SEZGİ N,DOĞU G "Karbon Dioksit İçeriği Zengin Sentez Gazından İki Fonksiyonlu Katalizör Sistemleriyle Dimetil Eter-Metanol Üretimi." , ss.1 - 190, 2018.
ISNAD	Oktar, Nuray vd. "Karbon Dioksit İçeriği Zengin Sentez Gazından İki Fonksiyonlu Katalizör Sistemleriyle Dimetil Eter-Metanol Üretimi". (2018), 1-190.